Дом Сергея Волконского был построен в 1838 году в селе Урик, куда князь был направлен на поселение после 9 лет каторги. В 1844 году княгиня М. Н. Волконская с детьми добилась разрешения постоянно жить в Иркутске, чтобы сын мог учиться в гимназии. В 1847 году дом из Урика перенесли в Иркутск. До конца 1850-х годов дом считался одним из лучших в числе подобных городских построек.
Сооружение выполнено из дерева и представляет собой крупный городской жилой дом усадебного типа, характерный для застройки первой половины XIX века. Основной объём имеет строгую прямоугольную композицию и поставлен на высокий подклет, что было распространённым приёмом в сибирском домостроении. Симметрия главного фасада подчёркнута центральной осью и равномерным расположением оконных проёмов. Архитектурный облик относится к эпохе позднего классицизма, предшествовавшей расцвету иркутской эклектики, поэтому выразительность здания основана на ясности пропорций и рациональной организации внутреннего пространства, а не на усложнённом силуэте кровли или обильном декоративном убранстве.
Фасады сохраняют характерную для городской деревянной архитектуры первой половины XIX столетия сдержанность. Оконные наличники имеют лаконичное оформление, связанное с традициями классицизма, а горизонтальные тяги и карниз объединяют композицию в единое целое. В отличие от поздних памятников иркутской эклектики с их развитым пропильным «кружевом», резными фронтонами и многоярусными завершениями, декоративная программа дома Волконских подчинена принципам регулярности и конструктивной ясности.