В период 1814-1835 гг. здание принадлежало сенатору И.Н. Неплюеву. В 1835 году дом Неплюева был выкуплен для высшего юридического учебного заведения — Училища правоведения.
Идея создания принадлежала М.М. Сперанскому, попечителем выступил принц П.Г. Ольденбургский. С 1847 года в доме № 12 по Сергиевской улице при училище работали подготовительные классы. Среди выпускников училища правоведения числятся государственные деятели А. А. Половцев, К. П. Победоносцев, композиторы А. Н. Серов и П. И. Чайковский.
Для нужд учебного заведения дом Неплюева был перестроен по проекту Авраама Ивановича Мельникова. Архитектор сохранил оба главных корпуса, арку перестроил в портик из десяти ионических колонн с широким треугольным фронтоном.
Училище правоведения работало здесь до 1917 года.